Mesmo configurando o numero de serie do certificado, no parametro correspondente (NoSerieCertificado no regedit, chave [nfe]), a biblioteca não reconhece, é como se o valor informado não existisse. Só funciona se utilizar o valor xxx e neste caso, fica exibindo o formulario para escolher o certificado para toda operação.

RESPOSTA: Para alguns tipos de certificados, o numero de serie deve ser informado com letras maiusculas, mesmo que em sua propriedade, se identifique com letras minusculas, ex: 36 7b e4 51 78 ac 36 ef, neste caso, deverá ser informado assim: 36 7B E4 51 78 AC 36 EF. Lembrando que este tipo de ajuste são para raras excessões, identificado a principio no certificado Certsign, A3, leitora GemPC twin.